論文鏈接：https://www.pnas.org/content/118/21/e2102097118

（a）     烷烴分子擴散系數(shù)隨溫度變化圖，（b）長鏈烷烴彎曲角度隨溫度變化圖，（c）“熱阻效應”原理圖

　　近日，精密測量院鄭安民研究團隊在沸石分子篩擴散領域取得新進展。該團隊結合多尺度理論模擬和實驗研究發(fā)現(xiàn)分子篩限域孔道中存在反常的“熱阻效應”。相關研究成果發(fā)表在國際期刊《美國科學院院刊》（PNAS）上。

　　眾所周知，溫度越高熱運動越劇烈，擴散越快，通常滿足Arrhenius公式Ds = D0 * exp (-Ea/RT )：擴散系數(shù)和溫度成正相關。然而研究者通過系統(tǒng)研究驚奇地發(fā)現(xiàn)在沸石分子篩限域孔道內(nèi)出現(xiàn)了違反該常識的現(xiàn)象：隨著溫度升高，長鏈分子（如正十二烷烴）在ZSM-5等分子篩限域孔道中擴散系數(shù)逐漸減慢（圖a）。分子動力學理論模擬發(fā)現(xiàn)，溫度升高促使長鏈分子彎曲，形變加劇，從而增加了分子篩孔壁與吸附分子之間的相互作用，擴散阻力隨之增加（圖b），因此呈現(xiàn)出擴散系數(shù)與溫度之間的負相關，即 “熱阻效應”。

　　“熱阻”通常指的是物體對熱量傳導的阻礙效果。該工作將“熱阻”概念引入到傳質過程中，發(fā)現(xiàn)“熱阻效應”引起分子篩反常的擴散需要滿足以下兩個條件。首先吸附分子需要有一定的長度和柔性，其分子鏈長和彎曲程度隨溫度呈現(xiàn)明顯變化。 其次，該類反常擴散現(xiàn)象需要特定的限域環(huán)境。只有當孔徑與高溫下長鏈分子形變后的維度接近時，“熱阻效應”導致的反常擴散現(xiàn)象才會呈現(xiàn)。而在氣相或者在孔徑較大的多孔材料中通常呈現(xiàn)正常的擴散現(xiàn)象（溫度越高擴散越快），不易發(fā)生此類反?，F(xiàn)象(圖1c)。該工作豐富了反常擴散的種類，揭示了高溫下長鏈烷烴擴散受阻的微觀機理，對于分子篩催化反應條件選擇和優(yōu)化也具有重要指導意義。

　　精密測量院博士研究生袁家敏為論文的第一作者，特別研究助理/博士后劉志強和研究員鄭安民為論文通訊作者。該研究工作得到國家自然科學基金委、中國科學院以及湖北省科技廳的支持。